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甲基丙烯酸甲酯合成技术


1、技术概述

甲基丙烯酸甲酯MMA是一种重要的有机化工单体,主要用于PMMA生产,涂料、改性剂等领域。目前国内市场消费约数百万吨,生产方式主要为丙酮氰醇法,产品质量低,三废排放严重,自202011日起,丙酮氰醇法MMA已被列入国家限制性名单目录中。其次为C4法生产MMA,但占比仍然较少,且生产工艺复杂,能耗大、投资高,因此生产成本高。国际上更为先进的乙烯法MMA目前在国内还没有工业化应用。

浦景化工开发了乙烯两步法合成MMA的技术路线,打破了国外技术垄断,一方面可提供更加经济更高品质的MMA产品,另一方面也为当前过剩的乙烯产能下游提供新的选择。


2、反应原理

第一步:乙烯和CO、甲醇发生羰化反应生成丙酸甲酯MP


第二步:丙酸甲酯和甲醛发生羟醛缩合反应生成甲基丙烯酸甲酯MMA


3、工艺流程

乙烯、CO和甲醇进入羰化单元,在100-150℃、2-4MPa条件下发生羰基化反应生成丙酸甲酯MP,随后MP与甲醛在300-400℃、常压下发生缩合反应生成MMA和水,再经分离单元分离出MMA产品。流程如下图所示。


4、技术特点:

1)  经济性好,生产成本低,设备材质要求不高;

2)  流程短,工艺路线绿色环保,不产生废酸废盐,仅有工艺废水;

3)  专有的乙烯羰化催化体系,MP选择性>99%

4)  开发了具有延缓结焦性能的缩合催化剂,MMA选择>85%,总稳定性超过8000hr

5)  创造性地解决了产物中的甲醛问题,,破除甲醛存在导致的复杂络合现象,使得产物分离变得简单,相对于同类技术,降低了40%的能耗,且不再需要外加来水萃取甲醛单元,整个装置只产生反应副产物废水。


5、技术成熟度

截止目前,已完成小试、模式技术研发,包括催化剂、工艺、提纯等多个关键点技术,进行了单管放大测试和催化剂真实稳定性测试,已解决含甲醛、酯、有机酸等高非理想体系的物性计算问题,完成了闭合回路的流程模拟,工程开发工作进行中,正寻求中试放大实验合作。


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